目前，我國90％以上的含氟聚合物為聚四氟乙烯(聚四氟乙烯)，其他性能更先進(jìn)的含氟聚合物幾乎沒有生產(chǎn)，對照國外的發(fā)展歷程和發(fā)展趨勢，為滿足我國現(xiàn)代化建設(shè)對高性能材料的需求，有計(jì)劃、有重點(diǎn)的開展對含氟聚合物新品種的研發(fā)丁作是十分必要的，下面對國外最近開發(fā)的含氟聚合物新品種的制備做一概述。 無定型含氟樹脂是含氟聚合物的一個(gè)最新品種，于20世紀(jì)90年代初期開發(fā)成功．當(dāng)代末期開始規(guī)模生產(chǎn)與應(yīng)用，生產(chǎn)公司有Du Pont公司(商品名為TeflonAF)和Asahi公司(商品名為Cytop)。 無定型含氟樹脂除具備氟樹脂通常的化學(xué)惰性、耐溫、耐候等優(yōu)良性能外，還具有光學(xué)透明性、耐紫外光照射、低折射率等優(yōu)良的光學(xué)性能，可廣泛用作光學(xué)材料、半導(dǎo)體加工業(yè)材料、電子材料等，其中一個(gè)最主要的用途是涂覆光纖。 光纖涂覆用無定型含氟樹脂必須具備兩個(gè)條件：(1)完全無定型，保證氟樹脂不產(chǎn)生光散射；(2)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg≥140℃，保證氟樹脂具有穩(wěn)定的機(jī)械性能、與光纖有良好的粘接性能。Du Pont公司的Teflon AF1600的Tg為160℃，Teflon AF2400的Tg為240℃。 無定型含氟樹脂是由全氟-1，3-二氧環(huán)戊烯(PD)類單體與VDF、HFP、TFE、CTFE等單體多元共聚而成。PD中最常用的單體是全氟-2，2-二甲基-1，3-二氧環(huán)戊戈烯(PDD)，共聚單體中最常見的是四氟乙烯(TFE)。Teflon AF就是由PDD與TFE共聚而成，另外還添加了其他少量單體。 由于TFE單元結(jié)構(gòu)規(guī)整，十分有利于聚合物結(jié)晶；同時(shí)，共聚物的Tg隨TFE組份增加而降低，因此，為滿足無定型和Tg≥140℃這兩個(gè)要求，共聚物中TFE組份需≤40 mol％。 共聚物組份用F19NMR或X-射線熒光分析，結(jié)晶度和Tg用DSC分析。DSC曲線中沒有一級(jí)轉(zhuǎn)變，表示無定型；二級(jí)轉(zhuǎn)變點(diǎn)為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)值。 無定型含氟樹脂合成工藝如下所示： 在一個(gè)400ml不銹鋼震動(dòng)反應(yīng)器中，加入270g F-113、42.2 g經(jīng)純化的PDD、0.2 g 4，4-二(異丁基環(huán)乙基)一過氧化二碳酸酯后，封閉，冷卻至-50℃～-80℃之間，然后放置在水平震蕩器上，連接上必要的管子與測溫儀器。該反應(yīng)管交替抽真空和充氮至少三次后，充人2g TFE，開啟攪拌、震蕩180次/min，升溫至55℃，維持1h后，依次升溫至60℃、65℃ 、70℃、75 ℃，在各溫度段各維持1h。反應(yīng)管壓力從124kPa(50℃)逐漸升至172 kPa(75℃)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫，得到一白色漿狀物，F(xiàn)-113回收，共聚物經(jīng)真空干燥后，得到39.4 g共聚物 該共聚物組成為：PDD/TFE=89/11(mol)，沒有熔融吸熱峰，完全為無定型，Tg為250℃。